Éthyle 2-oxo-2-(thiophène-2-yl)acétate CAS 4075-58-5

Reflétant leur grande stabilité, les thiophènes résultent de nombreuses réactions impliquant des sources de soufre et des hydrocarbures, notamment insaturés. La première synthèse du thiophène par Meyer, rapportée la même année où il a fait sa découverte, implique de l'acétylène et du soufre élémentaire. Les thiophènes sont classiquement préparés par la réaction de 1,4-dicétones, diesters ou dicarboxylates avec des réactifs sulfurants tels que le P4S10 comme dans la synthèse du thiophène Paal-Knorr. Les thiophènes spécialisés peuvent être synthétisés de la même manière en utilisant le réactif de Lawesson comme agent sulfurant, ou via la réaction de Gewald, qui implique la condensation de deux esters en présence de soufre élémentaire. Une autre méthode est la cyclisation Volhard – Erdmann.

Le thiophène est produit à une échelle modeste, soit environ 2 000 tonnes métriques par an dans le monde. La production implique la réaction en phase vapeur d'une source de soufre, généralement du disulfure de carbone, et d'une source de C-4, généralement du butanol. Ces réactifs sont mis en contact avec un catalyseur d'oxyde à 500-550 degrés.

L'éthylthiophène-2-glyoxylate (4075-58-5) peut également être appelé éthyl-2-thiophèneglyoxylate ; Alpha-oxothiophène d'éthyle-2-acétate ; Ester éthylique de l'acide thiophène-2-glyoxylique ; Éthyl 2-oxo-2-(2-thiényl)acétate. Il est dangereux, donc les premiers secours et autres doivent être connus. Tels que : En cas de contact avec la peau : d'abord, il faut rincer la peau avec beaucoup d'eau immédiatement pendant au moins 15 minutes tout en retirant les vêtements contaminés. Deuxièmement, obtenez des chaussures et une aide médicale. Ou dans les yeux : rincez les yeux à grande eau pendant au moins 15 minutes, en soulevant de temps en temps les paupières supérieures et inférieures. Ensuite, consultez rapidement un médecin. Pendant l'inhalation : retirez-vous de l'exposition et déplacez-vous immédiatement à l'air frais. Pratiquez la respiration artificielle pendant ne respire pas. Lorsque la respiration est difficile, donnez de l'oxygène. Et aussitôt pour obtenir une aide médicale. Ensuite, vous avez l'ingestion du produit : Lavez la bouche avec de l'eau et consultez immédiatement un médecin. Notes au médecin : Traiter de manière symptomatique et de soutien.

De plus, le thiophène d'éthyle-2-glyoxylate (4075-58-5) peut être stable dans des conditions normales de température et de pression. Il n'est pas compatible avec les agents oxydants forts, les sources d'inflammation, les acides forts, les bases fortes, et vous ne devez pas prenez-le avec des matières incompatibles. Et évitez également qu'il ne se décompose en produits de décomposition dangereux : fumées et gaz irritants et toxiques, dioxyde de carbone, monoxyde de carbone.

Les dérivés de l'acide phosphonique ont reçu des applications dans le stockage d'énergie et la catalyse. Ils ont également été utilisés dans l'échange d'ions, les réactions d'intercalation énantiosélectives et dans l'auto-assemblage de films minces présentant des propriétés électroactives. Par ailleurs, des membranes polyélectrolytes à base de dérivés de l'acide phosphonique ont également été développées et présentent une résistance considérable à la température et à la corrosion, ainsi qu'aux attaques des radicaux libres.

Les dérivés de l'acide phosphonique sont également des composés intéressants d'un point de vue plus fondamental. En fait, la flexibilité conformationnelle intrinsèque de leurs groupes hydroxyles ainsi que leur capacité à participer à des interactions intra- et/ou intermoléculaires de type liaison H, à la fois en tant qu'accepteurs ou donneurs, aboutissent généralement à des architectures moléculaires et supramoléculaires intéressantes. Ceci est renforcé dans les cas où le substituant connecté au fragment acide phosphonique présente également des caractéristiques structurelles difficiles à étudier (par exemple, flexibilité conformationnelle, délocalisation des électrons π, capacité de formation de liaisons H, entre autres).

Nous rapportons la synthèse d'un nouvel acide phosponique, l'acide (2-oxo-2-(thiophène-2-yl)éthyl)phosphonique (OTEPA ; Schéma 1), ainsi que sa caractérisation structurelle et spectroscopique. au niveau moléculaire et dans la phase cristalline. L'OTEPA est un simple dérivé de l'acide phosphonique qui correspond aux caractéristiques structurelles lui permettant d'afficher un nombre considérable de conformères (il présente cinq degrés de rotation interne différents pouvant entraîner des isomères conformationnels) et différents types d'interactions intra/intermoléculaires de type H [il affiche cinq centres électronégatifs, plus un système π en anneau délocalisé, qui peut agir comme accepteurs de liaisons H (donneurs d'électrons), et deux groupes OH qui peuvent fonctionner comme donneurs de liaisons H].

L'objectif principal de cet article est de mettre en lumière l'importance différente des interactions majeures intra- et intermoléculaires existant dans la molécule isolée du composé et/ou dans la phase cristalline. Ces données sont pertinentes pour améliorer les connaissances disponibles sur les caractéristiques structurelles et les propriétés du fragment acide phosphonique. l'espace conformationnel de la molécule OTEPA a été étudié théoriquement et les conformères les plus stables ont été caractérisés structurellement et spectroscopiquement. Les stabilités relatives des conformères sont expliquées sur la base des caractéristiques structurelles du composé, la liaison H intramoléculaire établie entre l'un des groupes OH du fragment d'acide phosphonique et l'atome d'oxygène carbonyle du substituant étant la principale interaction intramoléculaire responsable de la stabilisation des conformères les plus basses énergies du composé.

De manière très intéressante, le contact O⋯S entre l’atome d’oxygène du carbonyle et l’atome de soufre du cycle thiophène (qui est similaire au contact de type N⋯S trouvé précédemment dans d’autres systèmes moléculaires) s’est également révélé être une interaction intramoléculaire importante dans la détermination la stabilité des deux conformères d'énergie les plus basses de l'OTEPA. D'autre part, dans le cristal, la liaison H intramoléculaire stabilisant les conformères d'énergie les plus basses de la molécule OTEPA isolée est remplacée par des liaisons H intermoléculaires établies avec des molécules voisines, de sorte que les conformations sélectionnées dans la phase cristalline sont des structures d'énergie plus élevée. lorsqu'il est isolé (avec des énergies supérieures à celles du conformère le plus stable de plus de 13 kJ mol−1). OTEPA est alors un exemple intéressant de composé présentant une sélection conformationnelle lors de la cristallisation qui nécessite une réorganisation structurelle considérable.